用人单位没有缴纳工伤保险，员工发生工伤时可按以下步骤处理：

确认劳动关系

若没有劳动合同，需先通过劳动仲裁等方式确认劳动关系。可以搜集工资支付凭证或记录、工作证、招工登记表、考勤记录及其他劳动者证言等证据，来证明事实劳动关系的存在.

进行工伤认定

申请主体及时限：职工发生工伤事故，所在单位应自事故伤害发生之日起 30 日内，向统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请；用人单位未按规定提出申请的，工伤职工或者其近亲属、工会组织在事故伤害发生之日起 1 年内，可直接向用人单位所在地统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请.

认定部门：用人单位所在地的统筹地区社会保险行政部门负责工伤认定.

开展劳动能力鉴定

职工发生工伤，经治疗伤情相对稳定后存在残疾、影响劳动能力的，应当进行劳动能力鉴定。用人单位、工伤职工或者其近亲属可向设区的市级劳动能力鉴定委员会提出申请，并提交工伤认定决定和职工工伤医疗的有关资料.

要求用人单位赔偿

费用承担：用人单位应按照《工伤保险条例》规定的工伤保险待遇项目和标准向工伤职工支付费用，包括医疗费、停工留薪期工资、护理费、伤残津贴、一次性伤残补助金、一次性工伤医疗补助金和一次性伤残就业补助金等.

协商赔偿：工伤职工或其亲属可先与用人单位协商赔偿，明确告知其法定义务和应承担的赔偿责任，争取合理赔偿。协商时可参考工伤保险待遇标准，确定合理赔偿数额，并注意保留相关证据，如协商记录、短信、邮件等.

申请仲裁或起诉：若用人单位拒绝赔偿或双方无法就赔偿达成一致，工伤职工或其近亲属可向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，通过法律途径维护合法权益。对仲裁裁决不服的，可在收到仲裁裁决书之日起 15 日内向人民法院提起诉讼.

其他注意事项

先行支付制度：用人单位不支付工伤保险待遇的，从工伤保险基金中先行支付，之后由社会保险经办机构向用人单位追偿.

用人单位补缴责任：社会保险行政部门会责令用人单位限期参加工伤保险并补缴欠费，按日加收万分之五的滞纳金；逾期仍不缴纳的，处欠缴数额 1 倍以上 3 倍以下的罚款。用人单位补缴后，新发生的符合规定的费用可由工伤保险基金和用人单位按规定支付.